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实用精细有机合成手册 第二版

实用精细有机合成手册 第二版

作者:段行信
出版社:化学工业出版社出版时间:2023-01-01
开本: 16开 页数: 994
本类榜单:工业技术销量榜
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实用精细有机合成手册 第二版 版权信息

实用精细有机合成手册 第二版 本书特色

适读人群 :本书适合有机合成工作者,特别是工业化学品合成工作者阅读参考。本书是对有机合成方法和技术的全面总结,既有基础理论和方法的介绍,又有具体的合成示例,包括具体的合成步骤和操作,合成注意事项、实验室安全等等经验性知识。既可以结合物质的种类和反应类型来学习,也可以根据目标产物来查找。 本书详细介绍了每类有机化合物的各种合成方法,包括反应背景、机理、操作过程及注意事项。从理论与实践结合上总结试验方法及其要点、差异原因,并给出注解,提出要求。针对每类合成方法,有代表性的选取了几个具体物质的制备,包括基本性状,重要理化常数,合成反应,制备方法的基本原理、工艺条件、仪器设备及收率等内容。并对合成中出现的问题及操作有关注意事项用附注的形式加以说明。对有机合成实验操作中非常重要的一些操作过程,如产品的精制与纯化、常用试剂的制备与处理、催化氢化试剂的使用安全、危险品和有毒品的使用安全与防护等,在书后以附录的形式呈现,便于合成工作者查找。 本书是作者几十年实践工作中经验的积累与总结,选取的实例大多是自己实际操作过的,了解其中的关键细节。通过学习这本书,基本可以掌握各类有机物质的合成及操作,借助前人的经验,提高工作效率,避免一些不必要的弯道和危险。 作者多年从事有机合成,积累了丰富的实操经验总结成这本书,可以说这是一部汇集了作者一声心血的、对合成工作者有很好的参考价值的著作。适合有机合成,特别是工业有机合成工作者的案头**工具书。

实用精细有机合成手册 第二版 内容简介

本书按照有机化合物的官能团类别和反应类型,分别介绍了烷烃、烯烃和炔烃、醇、醛/酮、羧酸、酯、酰胺、腈、醚、卤素化合物、磺酸及其衍生物、硝基化合物、胺及其衍生物、重氮化合物、硫化合物、元素有机化合物、杂环化合物,对于有机合成中很重要的,但不好归类到上述反应体系中的部分,又单独增设了重排反应和缩合反应两章。详细介绍了每类有机化合物的各种合成方法,包括反应背景、机理、操作过程及注意事项。针对每类合成方法,有代表性地选取了几个具体物质的制备,包括基本性状、重要理化常数、合成反应,以及制备方法的基本原理、工艺条件、仪器设备及收率等内容。并对合成中出现的问题及操作有关注意事项用附注的形式加以说明。*后,对有机合成实验操作中非常重要的一些操作过程,如产物的纯化、合成试剂的制备与处理、催化氢化试剂的使用安全等,在书后以附录的形式呈现,便于合成工作者查找。

实用精细有机合成手册 第二版 目录

**章烷烃及C-烷(烃)基化 001
**节概述 001
第二节乌兹合成 001
二十烷(003);三十六烷(003);戊基苯(004)
第三节格氏试剂方法 006
一、格氏试剂用水或醇分解 006
十八烷(006);3-甲基庚烷(007)
二、格氏试剂和卤代烃偶联 007
4-甲基联苯(008);4,4'-二乙基联苯(009);3-氯-2-甲基联苯(010)
三、格氏试剂和硫酸酯、磺酸酯反应 010
4-甲基联苯(010)
第四节烯烃及其它C=C双键的加氢及还原 011
一、烯烃的结构及空间阻碍 011
3-乙基戊烷(012);2-丙基苯酚(013);
1,1-二苯基丙烷(014);3-苯基戊烷(015);3-苯基丙酸(015);2-甲基-3-苯基丙酸(016);1,3-二苯基丙酮(016)
二、催化剂的状态 017
三、溶剂的影响 019
四、控制剂 020
五、搅拌及反应温度 020
六、压力釜的构造及实际操作 021
第五节芳烃的烷基化 022
一、碳正离子的重排 022
二、卤代烷与芳烃的缩合 024
二苯甲烷(025);1,2-二苯乙烷(026);
i-丁基苯(026);三苯基氯甲烷(026);
α,α,α,2,4,6-六氯甲苯(027);2-氰基二苯甲烷(027)
三、醇与芳烃的缩合 027
α-萘满酮(028)
四、烯烃与芳烃的缩合 028
4-t-丁基-o-苯二酚(029);2-t-丁基-p-苯二酚(029);2,4-二叔戊基苯酚(030)
五、α-羰基的锌汞齐/盐酸还原及C=C键还原氢化 030
4-丙基-1,3-苯二酚(032);4-苄基吡啶(033);2-甲基氢茚(033);2-庚基苯酚(033);n-丁基苯(034);4-苯基丁酸(034)
六、羰基的联氨还原 035
4-苄基吡啶(036);4-乙基联苯(036);2-甲基-1,3-环戊二酮(037)
七、卤代烃的氢解 038
2-萘甲醛(040);4-甲基喹啉(040);n-十六烷(042);环癸酮(042);n-十七烷(043)

第二章烯烃、炔烃 044
**节概述 044
第二节烯烃的制取 045
一、醇的分子内脱水及烯烃的异构 046
2-苯基-2-丁烯(048);3-苯基-2-戊烯(049);1,1-二苯基丙烯(049);2-乙基-1-己烯(049);三苯乙烯(050);1,1,4,4-四苯基-1,3-丁二烯(050)
二、卤代烃的分子内、分子间脱去HX 051
苯丙炔酸(053);丁炔二酸(053);反-2-甲基-2-十二烯酸(054);2-亚甲基-十二酸(054);反-2-十二烯酸(055);2,3-二溴丙烯(056);溴代乙烯(057);苯乙炔(057);2-丁炔醇(058);3-环己基丙炔(058);3,4-二硝基-3-己烯(059);4,4'-双-(2-苯并 唑)-1,2-二苯乙烯(增白剂OB-1)(060);乙烯四甲酸乙酯(060)
三、羰基的烯基化——Wittig及Horner-Emmons方法 061
1,4-双-(4'-苯基-丁二烯基)-苯(062);
4,4'-双-(2-苯并 唑)-1,2-二苯乙烯(063);1,4-双-(4'-氰基苯乙烯基)苯(增白剂OB-4)(064);4,4'-双-(2-磺酸钠苯乙烯基)联苯(增白剂CBS-X)(064);环己叉乙醛(065)
四、相邻二卤及二卤(分子间)的脱卤 067
1-己烯(067);1,1-二氯-2,2-二氟乙烯(067);二甲基乙烯酮(068);四氰基乙烯(068);四苯乙烯(069)
五、热裂解消除——亦见醇、卤代烃的分子内消除 069
1,4-戊二烯(070);氰基环己烷(071);甲叉环己烷(072)
六、醛(酮)羰基和活泼甲基、亚甲基的脱水缩合 074
七、格氏试剂方法 074
1-辛烯(074)

第三章醇 076
**节概述 076
第二节醇的制取 076
一、烯烃的水合 076
二、卤代烃的碱水解 077
4,4'-联苯二甲醇(079);4-硝基苄醇(080);羟基丙酮(080)
三、格氏试剂方法 082
2,2,3-三甲基-3-己醇(085);1-甲基-1-苯基-1-丙醇(085);3-苯基-3-戊醇(085);1,1-二苯基-1-丙醇(085);2,4-二甲基-2-戊醇(086);3-甲基-2-丁醇(086);1,4-戊二烯-3-醇(087);5-甲基-5-壬醇(087);1',1'-二苯基-2-氯-苄醇(088);n-二十醇(088)
四、醛、酮的还原 089
4-羟基-3-甲氧基苄醇(089);3-甲基-1,5-戊二醇(090);2,2-二甲基-1,3-丙二醇(090);2,2,6,6-四羟甲基环己醇(091);呋喃-2-甲醇(092);呋喃-2-甲酸(092);4-甲基苄醇(092);2-乙基-1,3-己二醇(094);2,2,2-三氯乙醇(094);2-庚醇(095);5-羟基-4-辛酮(096);频哪醇(097)
五、金属氢化物还原 098
肉桂醇(098);反-4-叔丁基环己醇(101);2,2-二氯乙醇(102);4-硝基苯甲醛(102);4-羟基环己基甲酸甲酯(103);4,4-二硝基1-戊醇(103);2-(1'-吡咯烷基)丙醇(104);3,5-二甲氧基苄醇(105);2-氨基苄醇(105);N-甲基十二胺(106);环己基甲醛(106);N,N-二甲基-环己基甲胺(107);辛胺(108)
六、碳碳双键C=C的氧化 108
3,5,5-三甲基-2,3-环氧-1-环己酮(109);氧化苯乙烯(109);9,10-环氧硬脂酸(110);α,α'-环氧联苄(110);反-1,2-环己二醇(111);苯基乙二醇(111);meso-1,4-二溴-2,3-丁二醇(112);频哪醇(113);dl-1,4-二溴-2,3-丁二醇(113)
七、酮α-C—H的氧化及还原——α-羟基酮 114
八、醛(酮)羰基与有活泼氢的化合物的加成缩合 114

第四章醛、酮 116
**节概述 116
第二节酮的α-取代 117
第三节醛、酮的加成活性 119
一、醛、酮与羟胺的加成——肟 120
二苯甲酮肟(120);环戊酮肟(120);3,4-二甲氧基苯甲醛肟(121);3,4-二甲基苯乙酮肟(121)
二、醛、酮与胺(氨)的加成(生成亚胺)及还原 121
三、醛、酮与肼、氨基脲的加成——腙及缩氨基脲 121
双环己酮草酰二腙(122);二苯乙二酮单腙(123)
四、醛、酮、亚胺与HCN的加成——α-羟基腈及α-氨基腈 123
2-羟基丙腈(124)
五、醛、酮的水合、醇合(缩醇)及其它合成 125
乙醛缩二乙醇(126);1,3-二氧杂环戊烷(126);3-氯丙醛缩二乙醇(127);
丙烯醛缩二乙醇(127)
第四节醛、酮的合成 129
一、芳烃侧链的α位氧化 129
4-乙酰苯甲酸甲酯(129);4-硝基苯甲醛(130);2-硝基苯甲醛(131)
二、醇的氧化 132
1,3-二氯丙酮(132);2-甲基环己酮(132);苯乙酮醛·H2O(133);p-硝基苯甲醛(134);胆烷-24-醛(134);雄甾-4-烯-3,17-二酮(135);育亨宾酮(135);丁二醛(136);1,3-二苯氧基丙酮(136)
三、同碳二卤代烃的水解 137
二苯甲酮(139);3,3',4,1'-四甲基-二苯甲酮(139);2-氯苯甲醛(140);4-溴苯甲醛(140);4-羧基苯甲醛(141);1,4-苯二甲醛(141);1,2-苯二甲醛(143);2-(4'-甲酰苯基)苯并 唑(144);2-氰基苯甲醛(145);水杨醛(146)
四、β-酮酸酯的水解及脱羧——由乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯合成,或乙酰乙酸乙酯及其它β-酮酸酯水解及脱羧得到酮 146
2-庚酮(147);丁酰乙酸乙酯(147);苯甲酰乙酸乙酯(148);1,4-环己二酮(149);2-硝基苯乙酮(150);2-氯苯乙酮(151)
五、用乌洛托品引入醛基 153
4-二甲氨基苯甲醛(153);丁香醛(154);噻吩-3-甲醛(155);4-氟苯甲醛(155);1-萘甲醛(156);联苯-4-甲醛(156);2-(4'-甲酰苯基)苯并 唑(157);3-氰基苯甲醛(158);4-氰基苯甲醛(158)
六、甲酰仲胺在POCl3作用下作为C-甲酰化试剂的合成 159
N,N-(二-4'-甲苯基)-4'-氨基苯甲醛(159);4-二甲氨基-二苯甲酮(160)
七、格氏试剂和羧酸衍生物反应 160
联苯-4-甲醛(161);菲-9-醛(161);己醛(162)
八、瑞门/蒂曼反应——二氯卡宾(∶CCl2)插入及水解 162
2-羟基-5-甲基-苯甲醛(163);溴甲基环丙烷(164)
九、酰氯、酸酐以及羧酸对于芳烃的酰化 165
1-苯基-2-丁烯-1-酮(166);3-氯丙酰苯(166);2-甲基氢茚-1-酮(167);4-乙酰基联苯(167);2-乙酰基联苯(167);4-乙酰-1-甲基萘(168);4-苯甲酰基吡啶(168);4-溴苯丙酮(169);4-叔丁基苯乙酮(169);2-羟基苯乙酮及4-羟基苯乙酮(169);2,4-二羟基苯丙酮(170);4-甲基苯甲醛(171);4-溴苯乙酮(172);苯丙酮(172);1-萘乙酮(172);2-萘乙酮(172);4,4'-联苯乙酮(173);4-甲氧基苯乙酮(174);2,4-二羟基苯己酮(174);2,2',4,4''-四羟基二苯甲酮·1.5H2O(174);百里酚酞(175);酚红(176);邻甲酚红(176);溴甲酚紫(177);2-氯蒽醌(177);2-甲基蒽醌(177);2-新戊基蒽醌(178);2-叔戊基蒽醌(178);2,4,6-三羟基苯乙酮(180)
十、羧酸碱土金属盐的干馏脱羧 180
环戊酮(181);二异丙基甲酮(181);2-十七酮(181)
十一、α-C—H的氧化——硝基作氧化剂 182
4-氨基苯甲醛(182);2-甲基苯甲醛(183)
十二、亚胺的水解——醛、酮 183
2-萘甲醛(184)
十三、芳基重氮盐分解与不饱和键加成 185
十四、其它方法 185
二苯甲酰甲烷(185)

第五章羧酸 187
**节概述 187
一、羧酸的酸性 187
二、羧酸的失羧 188
第二节羧酸的制取 192
一、羧酸衍生物的水解 192
溴代琥珀酸(192);4-甲氧基苯乙酸(194);苯乙酸(194);1-萘乙酸(195);4-氯甲基苯甲酸(196);戊二酸(197);dl-苯基羟基乙酸(198)
二、三氯甲基的水解 199
2,4,6-三氯苯甲酸(199);4-氰基苯甲酸(199);4-氰基-苄叉二氯(199)
三、烃的氧化(催化) 202
过氧化氢异丙苯(205);1,2,3,4-四氢萘-1-过氧化氢(206)
四、芳烃的化学剂氧化 208
2-甲基苯甲酸(211);4-甲基苯甲酸(211);3,5-二甲基苯甲酸(212);4-溴苯甲酸(213);吡啶-2,3-二甲酸(215);4-氨基苯甲酸(216);3-氟苯甲酸(217);1,3,5-苯三甲酸(217); 5-甲基-m-苯二甲酸(218);吡啶-2-甲酸(218);吡啶-2,6-二甲酸(219);吡啶-2,4-二甲酸(220);吡啶-2,3-二甲酸(220);联苯-2-甲酸(222);萘-2,3-二甲酸(223);萘-1,4-二甲酸(223);联苯-4-甲酸(223);4,4'-联苯二甲酸(224);1,4-萘醌(225);9,10-菲醌(226);2-甲基-1,4-萘醌(226);2,6-二溴-3-甲基-1,4-苯醌(228);2-甲酰苯甲酸(229)
五、烯烃的氧化——羧酸 230
壬二酸(230)
六、醇的氧化 231
2-乙基己酸(232);己酸(233)
七、醛的氧化 233
三氯乙酸(233);4-羟基-3-甲氧基苯甲酸(234);噻吩-3-甲酸(235)
八、酮的氧化 235
联苯-4-甲酸(236);2-萘甲酸(238);3,3-二甲基戊二酸(238)
九、以CO2为原料的羧基化 239
4-羟基苯甲酸(240);2-羟基-3-萘甲酸(240);5-羟基吡啶-2-甲酸(241);2,4-二羟基苯甲酸(241)
十、其它方法 242
2,2-二甲基丙酸(242);3,3-二甲基丁酸(243);1-金刚酸(244);环丁烷-1,1-二甲酸二乙酯(245);2,5-二甲氧基苯乙酸(246);联苯-4-乙酸(246);2,5-二甲基苯甲酸(248);α-氰基苯乙酸乙酯(248);丙酮-1,3-二甲酸(249);丙酮酸(249)
第三节有机过酸及其它过氧化物 250
一、有机过酸 252
过3-氯苯甲酸(253);单过邻苯二甲酸(253);过氧化二苯甲酰(254)
二、烃基过氧化物——过氧醇及过氧醚 254
过氧化氢叔丁基(TBHP)(254);过氧化二叔丁基(255);过氧化二异丙苯(256);过氧化二环己酮(256);过氧化二甲乙酮(257)
三、过酸酯 257
过苯甲酸叔丁酯(257);过2-乙基己酸叔丁酯(257)
第四节酸酐 259
一、乙酸酐作为酰化剂 259
苯甲酸酐(259);己酸酐(260);琥珀酸酐(260)
二、酰氯和羧酸作用 260
第五节酰氯 261
一、二氯亚砜作氯化剂 261
2-乙基己酰氯(262);3,3-二甲基-丁酰氯(262);3,5-二甲基苯甲酰氯(263);4-甲基-3-硝基苯甲酰氯(263);4-甲氧基苯甲酰氯(264);3-氟苯甲酰氯(265);1,3-苯二甲酰氯(265);1,3,5-苯三甲酰氯(266)
二、POCl3、PCl3作酰氯化剂 266
三、五氯化磷作酰氯化剂 267
邻苯二甲酰氯(267)
四、亚胺酸酰氯 267

第六章酯 269
**节概述 269
第二节羧酸酯 270
一、羧酸酯的制备方法 270
羟基乙酸丁酯(275);柠檬酸三丁酯(276);丁-2-烯酸乙酯(276);琥珀酸二乙酯(277);3,5-二甲基苯甲酸甲酯(277);4-羟基苯甲酸乙酯(278);吡啶-2-甲酸乙酯(279);4-氰基苯甲酸甲酯(279);溴乙酸乙酯(279);2-氨基苯甲酸乙酯(280);肼基乙酸乙酯·HCl(280);4-丁氨基苯甲酸乙酯(282);吡啶-2,6-二甲酸二甲酯(283);3,5,6-三氯-水杨酸正戊酯(283);联苯-4,4'-二甲酸甲酯(284);碳酸乙烯酯(286);吡啶-2-甲酸乙酯(286);癸二酸单乙酯(287);己二酸双十八酯(288);乙酸-1-萘酯(290);4-乙酰氧基苯甲酸(290);氯乙酸叔丁酯(292);草酸双(2,4,5-三氯-6-戊氧甲酰)-苯酯(292);2-苯甲酰氧基苯乙酮(292);水杨酸4-氯苯酯(293);琥珀酸二苯酯(294);联苯-4-甲醇(295);焦碳酸二乙酯(296);苯酞(297);苯乙酸乙酯(298);苄基甲亚胺酸甲酯盐酸盐(298);2-氯甲基苯甲亚胺酸乙酯盐酸盐(299);丙二酸乙酯叔丁酯(300);丙二酸二叔丁酯(301)
二、酯的水解 302
环庚三烯异呋喃-2-酮(304)
第三节无机酸酯 306
一、硫酸酯、磺酸酯及亚硫酸酯 307
硫酸二丁酯(307);p-甲基苯磺酸甲酯(308);p-甲苯磺酸十四酯(308);p-甲苯磺酸(环庚三烯-2-酮)酯(308);十二烷基硫酸酯钠盐(309);亚硫酸二丁酯(309)
二、磷酸酯、亚磷酸酯及烃基磷酸酯 310
氯代磷酸二苯酯(310);磷酸苯酯二钠二水合物(311);磷酸1-萘酯二钠(312);磷酸二丁酯(313);苯基磷酰二氯(313);亚磷酸二乙酯(314);4-氰基苄基膦酸二乙酯(315);甲基膦酸二异丙酯(316)
三、亚硝酸酯 316
亚硝酸丁酯(317)
四、硫氰酸酯与异硫氰酸酯 317
异硫氰酸烯丙酯(318);硫氰酸异丙酯(318);异硫氰酸1-萘酯(319);异硫氰酸苯酯(319);异硫氰酸4-氯苯酯(320);1,4-二异硫氰酸苯酯(320)
五、氰酸酯和异氰酸酯 321
氨基甲酸丁酯(323);六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(323)
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实用精细有机合成手册 第二版 作者简介

段行信,北京化工厂,退休,高工,毕业于北京大学,攻读有机化学专业。毕业后在北京化工厂特殊化学品实验室工作,退休后在一家试剂公司任职。从事有机合成相关工作五十余年,对合成工作感情深厚,处理过各位物质的合成与修饰,积累了丰富的经验。

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